2026-04-23 23:42:23
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據外國媒體報道:燃料電池內的氧還原反應(ORR)是確定其性能的基本過程。目前,一般使用鉑類催化劑在ORR期間實現高電催化活性,但是鉑的不穩定性和稀缺性使得越來越多的研究人員開始尋找無鉑的替代材料。
日前,來自韓國的研究人員團隊開發了用於燃料電池ORR反應中的高效無金屬的氮摻雜納米(NNO)催化劑。

氮摻雜被證明是提高材料電催化能力及其ORR效(xiao)率(lv)的(de)有(you)效(xiao)方(fang)法(fa),但(dan)是(shi)到(dao)目(mu)前(qian)為(wei)止(zhi),許(xu)多(duo)已(yi)有(you)的(de)氮(dan)摻(chan)雜(za)碳(tan)基(ji)材(cai)料(liao)沒(mei)有(you)提(ti)供(gong)鉑(bo)基(ji)催(cui)化(hua)劑(ji)中(zhong)顯(xian)示(shi)的(de)效(xiao)率(lv),且(qie)這(zhe)些(xie)催(cui)化(hua)劑(ji)也(ye)不(bu)易(yi)製(zhi)得(de)。因(yin)此(ci),需(xu)要(yao)一(yi)種(zhong)具(ju)有(you)高(gao)ORR活性的新型非金屬催化劑。
在(zai)不(bu)同(tong)的(de)方(fang)法(fa)中(zhong),韓(han)國(guo)研(yan)究(jiu)人(ren)員(yuan)選(xuan)擇(ze)製(zhi)造(zao)碳(tan)納(na)米(mi)洋(yang)蔥(cong)結(jie)構(gou),並(bing)用(yong)氮(dan)原(yuan)子(zi)摻(chan)雜(za)以(yi)實(shi)現(xian)有(you)效(xiao)的(de)非(fei)金(jin)屬(shu)基(ji)催(cui)化(hua)劑(ji)。碳(tan)納(na)米(mi)洋(yang)蔥(cong)結(jie)構(gou)基(ji)本(ben)上(shang)可(ke)以(yi)理(li)解(jie)為(wei)石(shi)墨(mo)化(hua)納(na)米(mi)金(jin)剛(gang)石(shi),納(na)米(mi)金(jin)剛(gang)石(shi)是(shi)具(ju)有(you)球(qiu)形(xing)納(na)米(mi)碳(tan)結(jie)構(gou),表(biao)麵(mian)積(ji)大(da),機(ji)械(xie)和(he)電(dian)氣(qi)性(xing)能(neng)優(you)異(yi)的(de)碳(tan)材(cai)料(liao)。
由於碳納米洋蔥結構具有較大的表麵積,可顯示出豐富的ORR活(huo)性(xing)位(wei)點(dian),但(dan)是(shi)由(you)於(yu)該(gai)領(ling)域(yu)是(shi)碳(tan)材(cai)料(liao)研(yan)究(jiu)的(de)新(xin)領(ling)域(yu),此(ci)前(qian)鮮(xian)有(you)文(wen)章(zhang)進(jin)行(xing)這(zhe)方(fang)麵(mian)的(de)報(bao)道(dao),摻(chan)雜(za)對(dui)碳(tan)非(fei)洋(yang)蔥(cong)結(jie)構(gou)的(de)影(ying)響(xiang)則(ze)從(cong)來(lai)沒(mei)有(you)被(bei)調(tiao)查(zha)過(guo)。
研究人員通過幹式爆炸法合成碳納米金剛石,然後在氮氣下進行退火和冷卻。隨後製備了氧化納米洋蔥結構,然後采用改良的Hummers方(fang)法(fa),與(yu)尿(niao)素(su)混(hun)合(he)並(bing)熱(re)解(jie),產(chan)生(sheng)氮(dan)納(na)米(mi)。研(yan)究(jiu)人(ren)員(yuan)通(tong)過(guo)控(kong)製(zhi)氧(yang)化(hua)納(na)米(mi)洋(yang)蔥(cong)結(jie)構(gou)的(de)氧(yang)含(han)量(liang)來(lai)控(kong)製(zhi)納(na)米(mi)洋(yang)蔥(cong)結(jie)構(gou)上(shang)含(han)氮(dan)基(ji)團(tuan)的(de)濃(nong)度(du)和(he)摩(mo)爾(er)比(bi)。
研究人員使用眾多設備進行了新材料的表征,包括:拉曼光譜(LabRAM HR800,Horiba Ltd),X射線衍射(XRD,D8-Advance,Bruker-AXS),高分辨率透射電子顯微鏡(HR-TEM,JEM-2100F, JEOL),X射線光電子能譜(XPS,(K-Alpha +,Thermo Fisher Scientific)),場發射掃描電子顯微鏡/能量色散X射線光譜(FE-SEM / EDS,Sigma,Carl Zeiss)、比表麵積分析儀(BET,3Flex,Micromeritics)。並采用了旋轉圓盤電極(RDE,RRDE-3A,ALS Co)和恒電位儀(DY2322,Digi-Ivy)進行電化學測量。
摻雜氮的納米洋蔥結構顯示出比無氮納米洋蔥結構更高的起始電位,此外,納米洋蔥結構的OOR活性可以通過增加納米洋蔥結構中的活性位點,即氮基團的數量來增加。研究人員還發現氮摻雜的納米洋蔥結構在ORR中具有比目前的鉑催化劑更強的穩定性和耐甲醇交換性。
研究人員還發現,含氧基團和含氮基團的濃度取決於反應時間,反應6個小時後,沒有其他氧基加入到納米洋蔥中。
新材料中的含氮活性位點的絕對量在ORR過程中的增加順序為:NNO-24h
yanjiurenyuanbiaoshi,suiranhaiyouyixiegongzuoyaozuo,danshicailiaomuqianyubojicuihuajikebidexingnengyijiwailaikenengkeyitigaodeqianlishideqichengweiweilairanliaodianchidekexuancuihuaji。cailiaojuyouyouyidechangqiwendingxinghegaojiachunjiaolianxing,biaomingtamenjiangchengweiORR的有效催化劑,從而提高其商業生命力。
參考文獻:
“Fabrication of nitrogendoped nano-onions and their electrocatalytic activity toward the oxygen reduction reaction”- Choi E. Y., and Kim C. K., Scientific Reports, 2017, DOI:10.1038/s41598-017-04597-6