2026-04-11 13:19:43
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圖1:豐田的燃料電池概念車“FCV CONCEPT”的底盤
在“人與車科技展2014”上展出
FCV低成本化的最後難關,是減少燃料電池催化劑中使用的鉑(Pt)用量*。豐田技術統括部新車推進組主任兼擔當部長折橋信行表示,為實現FCV的大眾化而進一步降低成本時,“麵臨的最後一道難關就是削減鉑的使用量”。對FCV而言,“必須減少鉑用量,最好徹底不用”,削減鉑用量的課題無法回避。
據豐田技術統括部新車推進組主任兼擔當部長折橋信行介紹,該公司為了降低FCV的成本,打算重點采取以下五項措施:(1)簡化或停用某些部件;(2)使用量產部件;(3)簡化部件構造;(4)削減材料費;(5)改善製造方法。削減FCV燃料電池的鉑用量屬於其中第4項。豐田在預定2015年上市的FCV上也以這五項措施為中心降低了成本,燃料電池係統的成本降到該公司2008年推出的FCV“FCHV-adv”的5%以下。
必須削減鉑用量是因為鉑是一種昂貴的材料。鉑目前在東京商品交易所的市價約為每克4850日元(2014年5月23日),每輛FCV的鉑用量為幾十克。2008年的一份調查報告顯示,輸出功率為80kW的小型車每輛使用鉑32g,150kW的中型車使用60g,250kW的大型車使用150g。即使每輛車按50g計算,鉑的原料費就高達24萬日元以上。因此,要想大幅降低FCV的成本,必須削減鉑用量。
用鉑促進發電反應
FCV屬於電動汽車,通過配備燃料電池,可以一邊發電一邊行駛。馬達、電池、逆變器等能與電動汽車和混合動力車通用的部件很多。目前FCV的主流是配備固體高分子型燃料電池(PEFC),以燃料罐中填充的氫為燃料發電。
PEFC的電解質使用的是具備離子導電性的高分子膜,用燃料極和空氣極夾住電解質構成電池單元(單電池)。發電原理是,供應給燃料極的氫氣(H2)分解成氫離子(H+)和he電dian子zi,氫qing離li子zi移yi動dong到dao電dian解jie質zhi中zhong,在zai空kong氣qi極ji與yu氧yang氣qi和he電dian子zi發fa生sheng反fan應ying生sheng成cheng水shui。此ci時shi,電dian子zi通tong過guo外wai部bu電dian路lu從cong燃ran料liao極ji移yi動dong到dao空kong氣qi極ji從cong而er產chan生sheng電dian流liu(圖2)。鉑催化劑的作用就是促進這一係列反應,在反應速度慢的空氣極的用量尤其多。

如何改善耐久性 竹內介紹說,削減鉑用量的方法之一是改善催化劑的耐久性。耐久性提高,就能防止劣化,從而減少鉑的用量。PEFC的催化劑一般采用在碳載體上吸附鉑的材料。因此,要想提高催化劑的耐久性,需要分別提高鉑和碳載體的耐久性。 FCV的燃料電池在起步、停止、負載變動以及勻速駕駛等多種駕駛狀態下使用。氣溫、濕度和空氣清潔度等使用環境也不恒定,要能在各種環境條件下使用。日產汽車的菅原生豐在“汽車技術會2014年春季大會”上發表的論文中介紹,PEFC的空氣極電位會隨著負載變動在0.6~1.0V的範圍內變化。如果這種變動激烈地反複出現,鉑會溶解再析出,使鉑的顆粒變大、催化劑的有效表麵積顯著減少,從而導致催化劑劣化。 起步時也會使催化劑的有效表麵積減少從而引起劣化。這是因為,向充滿空氣的燃料極供給氫氣後,空氣極的電位會上升到約1.5V。這會導致碳載體發生腐蝕,使其吸附的鉑顆粒凝聚到一起。而且,碳載體的腐蝕還會損壞催化劑層的空孔構造,阻礙物質移動。 停車時同樣會出現輕微的催化劑劣化。在這種狀態下,PEFC無(wu)負(fu)載(zai)或(huo)低(di)負(fu)載(zai),空(kong)氣(qi)極(ji)的(de)電(dian)位(wei)會(hui)升(sheng)高(gao)。因(yin)此(ci),雖(sui)然(ran)不(bu)像(xiang)負(fu)載(zai)變(bian)動(dong)時(shi)那(na)麼(me)嚴(yan)重(zhong),但(dan)鉑(bo)依(yi)然(ran)會(hui)溶(rong)解(jie),在(zai)電(dian)解(jie)質(zhi)膜(mo)中(zhong)再(zai)析(xi)出(chu),會(hui)加(jia)快(kuai)電(dian)解(jie)質(zhi)膜(mo)的(de)分(fen)解(jie)。分(fen)解(jie)物(wu)會(hui)作(zuo)為(wei)雜(za)質(zhi)吸(xi)附(fu)在(zai)鉑(bo)表(biao)麵(mian),導(dao)致(zhi)催(cui)化(hua)劑(ji)的(de)活(huo)性(xing)劣(lie)化(hua)。另(ling)外(wai),關(guan)於(yu)雜(za)質(zhi)的(de)吸(xi)附(fu)造(zao)成(cheng)的(de)劣(lie)化(hua),大(da)氣(qi)中(zhong)的(de)二(er)氧(yang)化(hua)硫(liu)和(he)硫(liu)化(hua)氫(qing)也(ye)是(shi)劣(lie)化(hua)的(de)原(yuan)因(yin)之(zhi)一(yi)。 不過,這些隻是劣化現象的一部分,目前還沒有完全掌握催化劑的劣化機理。因此,明確劣化機理、優化PEFC的駕駛條件等抑製催化劑劣化,提高耐久性的研究正在推進之中。豐田的竹內等人就在進行這方麵的研究,他們分析了0.207V以上的電位變化產生的碳載體氧化導致劣化的機理,通過巧妙控製FCV的駕駛條件,發現了降低碳載體氧化的可能性。 改進催化劑構造以及非鉑催化劑方麵的研究 此外,通過改進催化劑的構造來減少鉑用量的研究也在進行中,其中之一是“核殼催化劑”。這種催化劑的表麵由鉑微粒構成,中心部分由其他材料的微粒構成,通過將部分材料換成其他材料來減少鉑用量。 例如,日本同誌社大學就一直在推進中心部使用鈀的核殼催化劑的研究。這種催化劑以前一次隻能製造幾十μg,現在開發出了大量製造的方法。 此外還有表麵使用鉑、內部使用鉑合金,使催化劑的顆粒內部具有成分分布的“納米相分離催化劑”的研究。 另一方麵,不僅是減少鉑用量,還出現了開發完全不使用鉑的催化劑的動向,東京工業大學就是其中之一。東京工業大學在帝人、旭化成化學和東芝燃料電池係統等的協助下,開發出了不使用鉑的催化劑“碳合金催化劑”。這種催化劑在主要成分碳中添加了百分之幾的氮等原子,詳細原理尚未公布,但確認有氧還原活性。