2026-04-11 09:35:21
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3 其他儲氫方式 以yi上shang兩liang種zhong儲chu氫qing方fang式shi是shi主zhu流liu的de儲chu氫qing技ji術shu,以yi下xia介jie紹shao幾ji種zhong基ji於yu化hua學xue儲chu氫qing的de儲chu氫qing方fang式shi,它ta們men中zhong有you些xie在zai早zao期qi已yi經jing應ying用yong於yu車che載zai上shang,可ke是shi存cun在zai著zhe一yi定ding的de問wen題ti;還有就是一些非常有潛力的儲氫方式。 3.1儲氫合金儲氫 可逆儲氫合金儲氫的最大優勢在於高的體積儲氫密度(儲氫合金本身的體積儲氫密度甚至可達90kgH2/m3)和高度的安全性。這是由於氫在儲氫合金中以原子態方式儲存的緣故。儲氫合金氫燃料箱的主要問題是重量大,這是由於儲氫合金本身質量儲氫密度偏低[4]。 日本豐田公司於1996年首次將金屬氫化物儲氫裝置用於PEMFC電動車,該裝置外形尺寸為700×150×170 mm,長×寬×高),使用TiMn係BCC儲氫合金100kg,儲氫量2kg,每次充氫可行駛250km (時速100km/h)。2001年初日本豐田汽車公司宣布開發成功新型燃料電池汽車“FCHV3”,該車最高時速為150km/h,行駛距離在300km以上,也采用儲氫合金供氫方式。德國Benz公司和GFE公司、美國氫能公司、加拿大巴拉德公司等也都先後研製出客車、電動鏟車、輪椅車和筆記本電腦等用PEMFC儲氫器。浙江大學已設計和試製成功1ON1、10ON1、500N1、1000N1直至30Nm3多種容量與款式的燃料電池氫燃料箱,並已廣泛試用於各種不同場合,包括汽車、摩托車、助動車、賽車、遊艇以及手提電源和備用電源等。 需解決的問題:儲氫量太低;反複衝放氫後合金易粉末化。 圖7為現代2008年在中國申請的專利,基於儲氫合金儲氫。采用兩種儲氫合金:一種儲氫量低,但其脫氫溫度低;另一種的儲氫量高,但是脫氫溫度高[5]。

日本製鋼所與日本東北大學金屬材料研究所正聯合開發采用AlH3(氫化鋁)的氫氣存儲係統。AlH3的特點是,存儲密度為10.1質量百分比,比以往的儲氫合金2~3%左右的質量存儲密度高得多。另外,體積存儲密度也達到了149g/L。

圖8 AlH3氫氣存儲係統 由於質量輕,從而可提高質量存儲密度的金屬氫化物,另外還包括LiH及MgH2等。之所以從中選擇了AlH3,是因為要釋放出氫氣,LiH需要650℃以上、MgH2需要250℃以上的高溫,而AlH3隻需80~150℃左右的較低溫度即可;另外,釋放出氫氣之後,還可從AlH3中得到可循環利用的金屬Al。但是直到不久前,AlH3的合成技術一直不成熟。此次,上述兩家單位攜手合作,通過優化液相反應的各個流程,確立了可穩定合成出平均每批次20g以上的AlH3的技術。 另外,對通過上述方法合成得來的AlH3粒子進行衝壓成型,還同時開發出了可以55%的高充填率充入小型存儲容器的技術。通過加熱該容器使AlH3釋放氫氣時,成功地釋放出了普通儲氫合金(AB5型)條件下1.8倍量的氫氣。
但是AlH3合金在實用化方麵也存在問題。一個問題是降低釋放氫氣的溫度。加熱到140℃時,AlH32分鍾左右即開始迅速釋放氫氣,而在80℃時,則必需等70分鍾左右才釋放氫氣。此外,降低成本也是問題之一。目前由於AlH3是在實驗室中製造的,製造成本高達每克數千日元。今後,必須力爭通過擴大製造規模來降低成本。 3.3 儲氫合金與高壓罐組合使用

圖9 複合儲氫罐
suiranmuqianranliaodianchichedeqingqicunchujishudezhuliushicaiyonggaoyaguan。raner,weilezengjiarongliangertigaoyali,huishiguandechengbenjiqingqibugeisheshidechengbenshangsheng。ruguosheshideshebeichengbengao,zuizhongjiangfanyingdaoqingqidejiageshang。zuoweizai35MPa壓力的條件下增加氫存儲量的新方法,日本Samtech正在開發將高壓罐與儲氫合金合而為一的複合罐。
這種複合罐是日本汽車研究所、日本重化學工業及Samtech受日本新能源及產業技術綜合開發機構(NEDO)的委托聯合開發的,它采用在高壓罐中設置儲氫合金管芯的結構。管芯中充填有粒狀儲氫合金,並安裝有配管(熱交換器),這些配管用於在釋放氫氣時通入溫水、以yi及ji為wei消xiao除chu吸xi留liu氫qing氣qi時shi產chan生sheng的de熱re量liang而er向xiang四si周zhou通tong入ru冷leng卻que水shui。其qi思si路lu是shi,使shi氫qing氣qi吸xi留liu在zai粒li狀zhuang的de儲chu氫qing合he金jin上shang,使shi高gao壓ya氫qing氣qi填tian入ru儲chu氫qing合he金jin的de縫feng隙xi中zhong。
此次開發的複合罐中的儲氫合金,采用了以往NEDO委托研究項目中開發出的V(釩)-Ta(鉭)-Cr合金。首次試製品的內容積(不含管芯)為40.8L,總重量(不含閥門)為89.6kg,氫存儲量為1.5kg(計算值),與同體積的35MPa容器的1.0kg氫存儲量相比,達到了後者的1.5倍。
在複合罐方麵,豐田也正在進行開發。該公司以往公布的性能數據顯示,采用有效氫吸留量為1.9質量百分比的Ti-Cr-Mn(錳)類儲氫合金、以35MPa的壓力向體積為180L的罐中充填氫氣時,可注入最多7.3kg的氫氣。這相當於同體積的35MPa罐的2.5倍,即使與70MPa罐相比,也相當於其1.7倍的容量。不過,在罐的重量方麵,與35MPa罐為100kg以下的重量相比,複合罐則達到420kg,重了4倍多。另外,複合罐需要大量使用昂貴的儲氫合金。這些都成為了實用化時的瓶頸。
3.4 水解放氫
3.4.1硼氫化鈉水解製氫[7]
2002年11月,大眾科技雜誌將其評選的2002年最佳創新獎頒給了戴姆勒-克萊斯勒公司最新推出的燃料電池概念車-“鈉”概念車。該車具有300英裏的續駛裏程。該車使用的燃料電池係統由加拿大巴拉德動力公司製造,氫源係統則采用千年電池公司開發的硼氫化鈉(NaBH4)水解製氫即時供氣裝置,因此稱之為“鈉”概念車。 LiH漿液與水反應會很快放出氫氣,產物可以通過電解或碳熱法循環利用。 caiyongjiachunzhongzhengfangshishikaolvdaojiaqingzhanhaiweiyouxiaojianliyudaguimoshiyonghuazhiqian,zuoweimianxianggerenshiyongderanliaodianchichederanliaoshizuiheshidexuanze。youyujiachunranliaoyuqiyouyiyangrongyiguanlibaocun,erqieduixiancundeqiyoujiazhuzhanzuoshidanggaijinhouhuokuojian,bingcaiquxiangyingjiachunfushidengcuoshi,jikezuoweijiachungongyingzhan。zaijiachunzhongzhengxingranliaodianchizhong,paichudeCO2隻有一般汽油車的1/3。 總的來看,除了傳統的氣態儲氫之外,人們還對於固態儲氫材料進行了大量的研究,包括化學儲氫及物理吸附材料(如碳基的材料、MOFs等)儲氫等。考慮到車載工況的要求,選取儲氫材料一般要考慮:儲氫含量、可逆的存放氫、存放氫的動力性、材料的穩定性。下圖為可以參考的一個儲氫材料遴選的流程。 [9] 楊妙梁.燃料電池車發展的艱難曆程(一)[J].汽車與配件,2003,22:25-29.


